d) 在血管内溶血的基础上,可发生肝脏病变、肺水肿、心力衰竭、心律失常等。此外尚可出现全身脏器出血现象。
e) 实验室检查 除血、尿常规及血清胆红素的变化外,血清结合珠蛋白降低;血、尿砷定量超过当地正常参考值。
2 监测与预警
冶金生产企业职业安全部门对生产工艺过程中可能产生砷化氢环境应及时进行监测,并设立警示标志。教育从业人员了解预防砷化氢中毒的常识,针对可能发生砷化氢的生产过程应加强密闭和通风,必要时安装机械抽风等设备。在一切酸与金属接触的工艺中(如金属酸洗),应先测定金属及酸的含砷量,酸内含砷量不得超过0.02%。氢气中含砷化氢时应予以净化处理。对于冶炼产的矿渣,一定要妥善处理,堆放场地必须远离居民居住区,并且实行封闭式管理,防止含砷矿渣接触潮湿空气或用水浇,处理矿渣的作业人员需戴防护用具。对接触砷化氢气体作业的工人,应作就业前体检和每年一次的定期监护体检。有严重贫血和肝、胆疾病者,不得上岗。
对于矿渣的运输环节也必须予以重视,应当实行密闭运输,避免矿渣被雨水浸泡。如遇矿渣潮湿冒烟应紧急撤离在场人员,并进行现场监测和及时开展调查,发出预警信号(黄色预警);当运输中的矿渣一旦被雨水侵袭,一定要远离人群停放,及时发出预警信号(红色预警)。
职业病防治机构应当对砷化氢中毒信息进行分析,如发现疑似砷化氢中毒信息报告或确认1例砷化氢中毒,应及时发出预警信号(黄色预警),如发现砷化氢中毒信息报告超过3例,应及时发出预警信号(橙色预警); 砷化氢中毒信息报告超过5例,须立即发出预警信号(红色预警)。
医疗机构在短时间内(1-2小时)接诊2例以上疑似砷化氢中毒病例后,须立即向当地职业病防治机构报告(发出预警信号,红色预警)。
3 中毒事件的调查和处理
3.1 现场处置人员的个体防护
现场调查人员进入现场调查时,必须穿戴工作服、戴防护用具(过滤式防毒面具)。
现场采样人员采集空气样品时,需要穿戴工作服、防护用具(过滤式防毒面具)。采集矿渣样品时,必须穿戴工作服、防护用具(过滤式防毒面具)。
医疗救护人员在现场救护中毒患者时,需戴防护用具(过滤式防毒面具)。
3.2 现场调查的内容
a) 中毒事件相关场所的调查 调查对象包括中毒事件涉及的冶金生产、加工以及贮存、运输的各个场所。调查内容包括冶金生产过程,矿渣的储存及运输条件、场地等。
b)中毒事件相关人员的调查 调查对象应包括中毒患者、现场人员以及其他相关人员。调查内容包括矿渣种类、贮运方式、现场人数、中毒人数、中毒的主要症状、中毒事故的进展情况、已经采取的紧急措施等。
c)现场周围环境和生活习惯的调查 调查内容还应包括现场周围的土壤、水源,是否同时有动物大量死亡,动物死前的症状表现,现场周围情况。
3.3 中毒事件的确认标准
a)所有中毒患者有某种共同接触史。
b)中毒患者出现以急性血管内溶血、急性肾功能损害为主的临床表现。
c)现场空气、矿渣等样品在国家认定的实验室中检出砷化氢。
三项均符合可对确认急性砷化氢中毒事件。
3.4 中毒事件的鉴别诊断
内科、传染科疾病 如上呼吸道感染、急性胃肠炎、急性病毒性肝炎、传染性单核细胞增多症、钩端螺旋体病、胆囊炎、肾输尿管结石、胆结石等。
其它毒物中毒事件 如硫酸铜、铅、铬酸、萘、锑、氯酸盐、甲硫醇、苯肼、苯的氨基硝基化合物、杀虫眯等。
其他原因引起的溶血 药物性溶血(如伯氨喹啉)、原发性血液系统疾病(如海洋性贫血)、疟疾、蛇毒中毒、血型不符输血等。
群体性癔病(鉴别要点见附件3)
3.5 提出现场控制措施的建议
经过现场调查初步确认为砷化氢中毒事件后,应立即向中毒事件指挥部提出收集并封存所有可能导致本次中毒事件物品,监测现场砷化氢浓度的建议;所有直接接触者(包括没有个体防护的调查处理人员)都应被列为观察对象进行至少24-48h医学观察。
最终确认为砷化氢中毒事件后,应立即向中毒事件现场指挥部提出封存物品的建议,并提供毒物现场处理方案。
4 中毒样品的采集与检测
4.1 采集样品的选择
中毒患者的尿液、血液是首选采集的样品。另外,可根据中毒事件的流行病学特点和卫生学调查结果,初步确定现场应采集的其他样品种类(例如空气)。
4.2 样品的采集方法
a) 尿液样品的采集:随时留尿50ml以上,使用具塞或加盖的塑料瓶或桶盛放。
b) 血液样品的采集:早餐前空腹采静脉血10ml,立即放入含肝素的塑料试管中,摇匀。
c) 空气样品的采集:在采样点,串联两只各装有5.0ml吸收液(饱和溴水:水:0.5mol/L氢氧化钠=30:30:20)的小型气泡吸收管,以0.5L/min的流量采集30min空气样品。当第一管中的吸收液开始褪色时应立即结束采样。
4.3 样品的保存和运输
生物样品采集后最好在冷藏保存和运输(尿样4℃,血样-18℃),如无条件冷藏保存运输,样品应在采集后24小时内进行实验室检测。
空气样品采样后,立即封闭吸收管的进出气口,置于清洁的容器内运输和保存。样品应尽快测定。
所有实验室检测完毕的样品,应在冷冻条件下保存3个月,以准备实验室复核。
4.4 现场快速检测方法
二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法是空气中砷化氢常用的现场快速检测方法。具体方法见附件4。
4.5 实验室检测方法
全血中砷可用石墨炉原子吸收光谱法测定,具体方法见附件5,尿中砷一般使用原子荧光光谱法进行检测,具体方法见附件6。
5 中毒现场的医疗救援
5.1 现场检伤分类
(1)绿标 为轻症患者,具有下列指标:
头晕、头痛、多汗、胸闷、心悸、恶心、呕吐、腹痛、腰痛、视力模糊、全身乏力、精神萎靡等症状;眼及上呼吸道刺激症状表现。
(2)黄标 为重症患者,具有下列指标:
步态蹒跚,嗜睡或意识模糊,甚至昏睡和谵妄,癫痫样抽搐,精神症状明显;轻度紫绀、气急、哮喘、明显咳嗽咯痰;脉搏大于120次/分,微循环恢复试验大于1秒,大动脉搏动微弱;畏寒发热、皮肤黄染。
(3)红标 为危重症患者,具有下列指标:
昏迷,癫痫持续状态;重度紫绀,三凹征明显,鼻翼扇动,呼吸大于30次/分,剧烈咳嗽并咯大量白色或粉红色泡沫痰,哮喘持续状态;巩膜深度黄染,皮肤呈古铜色;寒战高热,脉搏小于50次/分或大于150次/分,微循环恢复试验大于2秒。
(4)黑标 为濒死或死亡患者,同时具备下列指标:
瞳孔散大;无自主呼吸;大动脉搏动消失。
5.2 现场医疗救援
发生事故时,所有接触者,均应迅速脱离现场。
5.2.1 轻症患者-绿标
a) 安静休息,严密观察。
b) 鼓励饮水,口服碱性药物。
c) 观察尿液颜色变化。
9.10.5.2.2重症患者-黄标
a) 如有可能,立即转送医院住院治疗。
b) 鼓励饮水及口服碱性药物。
c ) 止吐、吸氧、对症治疗。
5.2.3 危重症患者-红标
立即静脉推注地塞米松10-20mg,静脉滴注或推注5%碳酸氢钠250ml,血容量不足者给予低分子右旋糖酐500ml静脉滴注。
对于出现呼吸节律明显不规律、窒息或严重缺氧的患者,应立即进行气管插管辅助呼吸。
采取紧急措施,维持生命体征。
5.3 患者的转运
a) 红标患者首先应在中毒现场急救点进行急救处理,症状得到初步控制后立即转运至有条件进行血液净化的化学中毒医疗救援基地或综合性医院治疗。
b) 黄标患者在给予现场急救措施后,立即转运至有条件进行血液净化的化学中毒医疗救援基地或综合性医院治疗。
c) 绿标患者在给予现场急救措施后,首先应在中毒现场急救点留置进行医学观察,在黄标和红标患者转运完毕后,再转运至化学中毒医疗救援基地或综合性医院治疗。
6 医院内的医疗救援
6.1 核实中毒患者的诊断和进行诊断分级
中毒患者到达医院后,首先由急诊科接收,负责医生与救护车负责转运的医生进行中毒患者交接。交接完毕后,负责医生应当立即通过向中毒患者或陪患人员询问病史以及体格检查,核实中毒患者的诊断,并进行病情的诊断分级。(诊断与分级标准见附件7)
6.2 采取不同的治疗措施
急诊科对所接收的中毒患者核实诊断和进行诊断分级后,应当根据患者病情的严重程度将患者送往不同科室进行进一步救治。接触反应患者可在观察病房留观,轻度中毒患者可送往普通病房住院治疗,重度中毒患者立即送至危重症监护病房抢救。(具体治疗方案见附件8)
7 卫生学评价
中毒事件现场在收集并封存所有可疑中毒物品后,应当再次对现场中相关物品进行采样,并送相关实验室检测,砷化氢检测结果低于国家标准(0.3mg/m(3上标))方可开放启用现场。
对中毒患者开展定期医学随访观察。(医疗随访方案见附件9)
8 应急反应的终止
事件应急反应终止的条件:毒物已经妥善处理完毕,中毒相关危险因素已被有效控制,未出现新的中毒患者且原有患者病情稳定48小时以上。
附件1:
正确使用砷化氢中毒事件
医疗卫生应急救援技术方案的说明
1.当发生以急性血管内溶血、急性肾功能损害为主要表现的群发性突发事件,且病例集中在数小时内出现时,应高度怀疑为此类中毒事件。
2.急性血管内溶血为诊断起点,其诊断依据包括临床表现和实验室检查指标。酱油色尿(溶血初期尿色可呈红茶色),并有呕吐、腰背酸痛或腹痛、巩膜皮肤黄染等临床表现,实验室检查发现外周血血红蛋白下降,尿潜血试验阳性,血浆或尿游离血红蛋白增高。酱油色尿是明确出现血红蛋白尿的反映,虽已不是最早的血游离血红蛋白血症的表现,但中毒后较早出现,较实用且易观察,是溶血诊断起点指标之一。网织红细胞增高,血清间接胆红素增高,尿胆原增高,可作诊断参考指标。
3.血砷、尿砷增高可作为病因学诊断的参考指标,但不能以此为诊断依据。
4.病程中应注意动态观察外周血血红蛋白、血浆或尿游离血红蛋白、尿潜血及尿颜色变化,以判断溶血的严重程度及是否继续溶血。急性肾功能衰竭(ARF)是溶血最严重的继发症,其病理变化特点是急性肾小管坏死(ATN),病人均出现少尿或无尿,故尿量亦可作为判断溶血后肾功能损害程度及本病预后的指标。
5.急性砷化氢中毒的发生多具突然性、隐匿性,早期临床表现又无特异性,易造成误诊。需结合现场监测资料并具体分析实际情况判定。
6.急性血管内溶血有自限性,溶血期一般不超过1-7天,其高峰多在第3天左右。治疗重点在于早期保护肾功能,早期合理输液,正确应用利尿剂以维持尿量,对保护肾功能甚为重要。
7.血液净化疗法是抢救重症病人的最有效方法,是接诊医院的必须具备的条件,应尽早采用。病情符合下列任何一项者,均为血液净化疗法的指征:(1)全身皮肤明显黄染或呈古铜色或紫黑色;(2)少尿或无尿时用利尿剂治疗无效;(3)Scr>442umon/L(5mg/dl)或每日增高幅度>44.2umol/L(0.5g/dl)。
8.急性砷化氢中毒事件的最终确认必须有国家认定的实验室毒物鉴定结果支持。对于出现死亡病例,或中毒人数在10人以上,或发生在特殊场合和人群的此类事件必须有两家同时具有国家认定资格的实验室相同结果的检测报告才可确认。
9.砷化氢中毒患者的潜伏期可以有很大差异,初次检伤后要对在现场急救点观察的中毒患者监测尿常规及尿潜血,定期复检。
10.红标患者有随时出现呼吸、心跳骤停的可能,应当在有呼吸支持保证的情况下进行转运。所有负责转运的救护车辆必须有随车医生和护士,并配有气管插管、心肺复苏药物等抢救用品。
11.浓度单位ppm与mg/m3的换算:按下式计算:
mg/m3=M/22.4?ppm?[273/(273+T)]*(Ba/101325)
式中: M----为气体分子量,ppm----测定的体积浓度值,T----温度,Ba----压力
12.我国1979年颁发的车间空气中有害气体、蒸气及粉尘的最高允许浓度,编号68,砷化氢0.3mg/m3。
13.现场调查、采样及救助人员在现场必需戴过滤式呼吸器,以滤片式空气净化呼吸器为首选,入现场前需选择合适的防护滤片,并进行简单的负压密封性检测。待现场砷化氢浓度低于国家标准时,方可不戴防护用具。
14.滤片式空气净化呼吸器适合在毒气成份已知且浓度相对稳定的通风环境下使用,由于是通过过滤外界空气供人体呼吸,因此空气中氧气含量不得低于18%。若环境中有毒有害物质已达立即危害生命健康的浓度,或有潜在可能的,需采用供气式空气呼吸器。
附件2:砷化氢的毒性
表1动物吸入砷化氢后的毒作用
动物
| 浓度(mg/m3)
| 作用时间(h)
| 反应
|
小鼠
| 1000
| 1.25min
| LC50
|
| 500
| 2.5min
| LC50
|
| 100
| 50min
| LC50
|
| 25
| 21-24
| LC50
|
| 100-150
| 0.5
| MLC
|
豚鼠
| 16000
| 0.25
| 立即死亡
|
猫
| 2700
| 0.25
| 6h后死亡
|
| 600
| 2.0
| 4d后死亡
|
| 380-940
| 1.0
| 12-40h后死亡
|
| 100-300
| 1.0
| 中毒后可恢复
|
| 170
| 约2.0
| 12h后死亡
|
| 100
| 3.0
| 40h后死亡
|
| 70
| 2.0
| 9d后死亡
|
| 30
| 3.5-5.0
| 耐受浓度
|
狗
| 500
| 1.0
| LC100
|
| 40
| 0.25
| 严重中毒
|
猴
| 600
| 1.0
| 4h后中毒
|
|
|
| 3d内死亡
|
表2人吸入砷化氢后的中毒反应
浓度(mg/m3)
| 接触时间(h)
| 中毒反应
|
5000
|
| 急性致死
|
750
| 0.5
| 急性致死
|
48-180
| 0.5-1.0
| 即有致命危险
|
30
| 1.0
| 严重中毒
|
9-30
| 数小时
| 产生轻度症状
|
08
| 0.5
| 最小致死量
|
10
|
| 最低中毒量
|
50
| 1.0
| 急性致死
|
附件3:
中毒事件鉴别要点
1.中毒早期的鉴别
a)上呼吸道感染:鼻咽部症状明显,无黄疸,实验室检查无溶血改变,病毒性感染白细胞计数正常或偏低,淋巴细胞比例升高,细菌感染有白细胞计数与中性粒细胞增多和核左移现象。
b)急性病毒性肝炎:为肝细胞性黄疸,常有肝(或脾)肿大,肝功检测明显异常,贫血不显著,病毒性肝炎标志物检测为主要鉴别手段。据发病前的接触史及典型症状、体征以及实验室检查不难鉴别。
2.溶血的鉴别
a)其他毒物引起的溶血:硫酸酮多用作催吐剂过量而中毒,多在1小时内发病,口腔有烧灼感及金属味,流涎、恶心、呕吐、腹痛、呕血、肠绞痛、腹泻及血样便;口服特大量铅化合物致急性铅中毒时,服后立即出现症状,有口渴、口内金属味、恶心、呕吐、上腹部不适、腹痛严重、腹泻、甚至循环衰竭;苯的氨基、硝基化合物急性中毒时,最早出现高铁血红蛋白血症,同时或稍迟红细胞内出现变性珠蛋白小体,在3~4天后可发生溶血;杀虫眯中毒时,出现头痛、头昏、无力、恶心、呕吐、嗜睡,重者昏迷,因有高铁血红蛋白形成而出现紫绀,呼吸困难。
b)其他原因引起的溶血:药物(如伯氨喹啉)致急性溶血,可做高铁血红蛋白还原试验和还原型谷胱甘肽稳定性试验;服用能产生免疫复合物的药物所致急性溶血, 可做抗人球蛋白试验,以明确诊断。
附件4:
空气中砷化氢现场快速检测方法
砷化氢的二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法(广东省职业病防治研究院,叶能权、董映芳)
1.适用范围:对空气中的砷化氢进行定量测定。
2.原理:空气中的砷化氢用次溴酸钠溶液采集,并氧化成砷酸;在酸性溶液中,砷酸被还原生成砷化氢,与二乙氨基二硫代甲酸银反应生成橙红色胶体银 ;在520nm波长下测量吸光度,进行定量。
3.法重要参数
3.1.线性范围:为0.1-4mg/mL;
3.2.精确度:相对标准偏差为1.2%~8.0%,回收率为92.7%~96.2%,最低检测浓度为0.02mg/m3
3.3.检出限:为0.1mg/mL。
3.4.全程测定时间:2h左右
4.器材与试剂
小型气泡吸收管;空气采样器;砷化氢发生器;分光光度计。
去离子水;饱和溴水;氢氧化钠溶液0.5mol/L;吸收液(量取30ml饱和溴水,加30ml水和20ml氢氧化钠溶液,摇匀,置于冰箱内保存);盐酸羟胺溶液,150g/L;盐酸溶液(100ml盐酸注入到100ml水中,混匀);碘化钾溶液150g/L;氯化亚锡溶液(称取40g氯化亚锡,溶于50ml盐酸中,加水至100ml);乙酸铅棉花(将脱脂棉浸泡在100g/L乙酸铅溶液中,2h后,取出晾干,备用);无砷锌粒(1g约12~15粒);二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺氯仿溶液(称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银,用少量氯仿溶解,加入1.0ml三乙醇胺,用氯仿稀释至100ml,放置过夜,过滤于棕色瓶中,置于冰箱内保存可使用15天);砷化氢标准溶液(称取0.1268g三氧化二砷,用10ml氢氧化钠溶液溶解,用1+6硫酸中和,用水定量转移入1000ml容量瓶中稀释至刻度,浓度为0.10mg/mL,临用前,用水稀释成10.0mg/mL砷化氢标准溶液)。
5. 操作步骤
5.1.标准曲线的绘制
在7只砷化氢发生器的反应瓶中,分别加入0.00、0.10、0.30、0.50、1.00、1.50、2.00ml砷化氢标准溶液,各加3.0ml吸收液,配成0.0、1.0、3.0、5.0、10.0、15.0、20.0µg砷化氢标准系列。向各标准管中加入0.5ml盐酸羟胺溶液,摇至黄色褪去;加10ml盐酸溶液,加水至35ml;加2ml碘化钾溶液和0.5ml氯化亚锡溶液,摇匀;放置15min;加入5g无砷锌粒;立即与装有乙酸铅棉花的玻璃导管连接,并将导管的出气口插入装有5.0ml二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺氯仿溶液的吸收管的底部;反应60min后;取出导管,补加氯仿至5.0ml,摇匀;于520nm波长下测量吸光度,每个浓度重复测定3次,以吸光度均值对相应的砷化氢含量(µg)绘制标准曲线。
5.2.样品前处理
用采过样的吸收液洗涤进气管3次后,将吸收液分别倒入砷化氢发生器的反应瓶中,用5ml水分3次洗涤吸收管(包括进气管),洗涤液倒入反应瓶。供测定。
5.3.样品测定
用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照液。测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后,由标准曲线得砷化氢含量(µg)。
6.质量控制
采用空白平行样进行质量控制。
7.结果报告
计算 按下式计算空气中砷化氢的浓度
C=(m1+㎡)/V0
式中:C--空气中砷化氢的浓度,mg/m3;m1+㎡--为分别测得前后吸收管样品中砷化氢的含量,µg;V0--换算成标准状况下的采样体积,L。
8.说明
反应酸度,还原剂用量,反应时间均对测定有影响,本法使用条件是最佳的。
附件5:
全血中砷实验室检测方法
石墨炉原子吸收光谱法直接测定全血中砷(汕头大学医学院中心实验室,张源、罗文鸿、李慧)
1.适用范围:对全血中的砷进行定量测定。
2. 原理:测定前对全血样品进行灰化,再用硝酸镍和重铬酸钾作为基体改进剂,热解镀层石墨管,1:10稀释直接进样,D2灯校正,在石黑炉原子吸收光谱仪上,于波长193.7nm处测定其吸光度,按工作曲线法计算砷的含量。
3.方法重要参数
3.1.线性范围:为0--100(µg)/L;
3.2.精确度:相对标准偏差为0.50%~1.50%(n=10);尿样加样加标回收率为95%~105%。
3.3.检出限:为0.69(µg)/L。
3.4.全程测定时间:3h左右。
4.器材与试剂
岛津AA-660型原子吸收分光光度计,GFA-4B石墨炉原子化器,ASC-60G自动化进样器;砷空心阴极灯。
砷标准储备液:1.000g/L,标准工作溶液由储备液逐级稀释而成;基体改进剂:1g/L硝酸镍溶液及1g/L重铬酸钾溶液混合;水为18.2MΩ·cm超纯水。
5.操作步骤
5.1.仪器条件
波长193.7nm,灯电流12mA,光谱通带宽度0.5nm。高纯氩气流量1.5L/min,进样量20μL,BGC-D2测量峰面积,石墨炉工作条件见表1。
表1 石墨炉工作条件
程序 温度(t/ c) 时间 方式
|
干燥 150 30 升温
灰化 550 10 升温
550 22 保持
原子化 2200 4 保持(停气)
清除 2400 3 保持
|
5.2.血样采集
早餐前空腹抽取12ml血样,立即放入含肝素抗凝剂的塑料管内,摇匀,储于-18℃的冰箱中待用。
5.3.标准曲线
吸取已知分析元素会含量的基质血样(标准加入法确定含量)各100μl到五只3ml聚乙烯塑料管内,再依次加入标准溶液0.0,100.0,200.0,400.0,600.0μg/L各100μl,加改进液稀释至1ml,立即在旋涡振荡器上充分混匀。在规定的仪器条件下,空烧石墨管,调零。分别测定上述各溶液的吸光度或峰高值。以加入砷后校准溶液浓度为横坐标,以扣除空白试验溶液的吸光度或峰高值后的校准溶液的吸光度或峰高值为纵坐标作图,绘制标准加入法曲线。
5.4.样品制备
将样品从冰箱取出,解冻后摇匀,用移液器吸取血样200μl置于3ml聚乙烯塑料管内,加改进液稀释至1ml,同时作试剂空白,盖上塑料盖,立即在旋涡振荡器上混匀。
6.质量控制
采用空白平行样进行质量控制。
7.结果报告
将标准加入法曲线反向延长与横轴相交,交点x的横坐标绝对值即为(1)号校准溶液中待测元素的浓度。该浓度值乘以配制校准溶液时试液的稀释倍数,就可得到试液中待测元素的浓度。
8.说明
8.1.当基体对测定有干扰但干扰不大时,可用标准加入法。标准加入法不能消除非特征衰减引起的干扰。
8.2.用标准加入法测定时,校准溶液的吸光度应在待测元素工作曲线的线性范围之内,在制备校准溶液时,待测元素的加入量应与待测元素规格量在同一数量级,其中一溶液的加入量应与待测元素规格量相同。各校准溶液吸光度之差不应小于20aufs。待测元素规格量为每份校准溶液中所含样品的质量(g)与样品中待测元素含量的规格值的乘积。
附件6:
尿中砷实验室检测方法
尿中砷的原子荧光光谱法(中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所,张敬、闫慧芳)
1.适用范围:对尿液中的砷进行定量测定。
2.原理:尿样经微波消解后,在酸性条件下,加入硫脲使五价砷还原成三价砷,再加入硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢,由氩气带入石英原子化器中分解为原子态砷,在砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光,其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比,与标准系列比较定量。
3.方法重要参数
3.1 线性范围:为0--100mg/L;
3.2 精确度:相对标准偏差为0.87%~1.75%(n=6);尿样加样
加标回收率为95%~105%(加标浓度2.0~16.0mg/L)
3.3 检出限:为0.38mg/L(按取5ml尿样计)。
3.4 全程测定时间:3h左右。
4.器材与试剂
具盖聚乙烯塑料瓶,500ml;尿比重计;具盖聚乙烯塑料离心管,15ml;电热板;微波消化器,带样品消解罐;断续流动自动进样系统;原子荧光光度计,具砷空心阴极灯。
实验用水为双蒸水或去离子水;硝酸,优级纯;盐酸,优级纯;过氧化氢,优级纯;氢氧化钠溶液,5g/L;硼氢化钾或氢化钠溶液,20g/L;硫脲-抗坏血酸混合液,100g/L(称取10g硫脲加约80ml水,加热溶解,待冷却后加入10g抗坏血酸,加水稀释到100ml,储存在棕色瓶中,可保存1个月);盐酸溶液,5+95; 砷标准溶液。
5.操作步骤
5.1 仪器条件
波 长 193.7nm 延迟时间 0.5s
原子化器温度 200℃ 读数时间 13s
光电倍增管负高压 300V 进样体积 1ml
原子化器高度 8mm 进样方式 断续流动
载气(Ar)流量 300ml/min 测量方式 标准曲线法
屏蔽气(Ar)流量 900ml/min 读数方式 峰面积
输阴极电流 35mA 灯电流 70mA
5.2 标准曲线的绘制
取6个样品消解罐,分别加入0、50、100、200、400、800ml标准溶液,各加5.0ml正常人混合尿,制备成0.0、2.0、4.0、8.0、16.0、32.0mg/L砷标准系列。按样品处理进行消解,定容至25ml。
参照仪器操作条件,将原子荧光光度计调节至最佳测定状态。首先进入空白值测量状态,连续用第1管进样以获得稳定的空白值,并执行自动扣底后,再依次测定各标准管(此时第1管需要再测一次)。以测得的荧光强度值减去第1管的荧光强度值后与相应的砷浓度(µg/L)绘制标准曲线。
5.3 样品前处理:将尿样从冰箱中取出,放置恢复到室温后,充分摇匀。取出5.0ml尿样于样品消解罐中加入3ml硝酸,于恒温电热板125℃加热预处理30min后,加入3mlH2O2;在125度继续加热处理30min,放入密闭微波炉中硝化5min,卸压后取出样品消解罐于105℃赶酸1h,冷却后定量转移到25ml比色管中,同时加入1.25ml盐酸(优级纯)和2.5ml抗坏血酸-硫脲混合液,并定容至25ml。室温反应30min,混匀供测定。同时取5.0ml水代替尿样,按样品同样处理测定,作为空白对照。
5.4 样品测定
用测定标准管的操作条件测定样品和空白对照。在测定样品前,需要再进入空白值测量状态,先用标准第1管测试使读数复原并稳定后,再测定两次空白对照,让仪器取其均值作为扣底空白值,随后依次测定样品。 由标准曲线得砷浓度(mg/L)。
6.质量控制
采用空白平行样进行质量控制。
7.结果报告
计算 下式计算尿中砷的浓度
C= ckV/V0
式中:C--尿中砷的浓度,mg/L;c--由标准曲线得砷浓度,mg/L;V--测定液定容体积,ml;V0--尿取样体积,ml;k--尿样换算成标准比重下浓度的校正系数。
8.说明
8.1 氢化物发生的条件和原子荧光的测定条件,应根据使用的仪器调节至最佳测定状态。盐酸溶液和还原剂的浓度对氢化反应的影响很大。氢化物发生反应要求有适宜的酸度,当盐酸浓度在2%~20%(V/V)范围内,砷的荧光强度变化不大;当盐酸浓度低于2%(V/V)时,荧光强度显著降低。硼氢化钾的浓度对测定结果有较大的影响,本法采用20g/L。硼氢化钾溶液的稳定性较差,必须加入一定量的氢氧化钠以提高其稳定性。
8.2 5倍以下Sb,20倍以下Pb,25倍以下Sn不干扰测定,K和Na对测定无干扰。
附件7:
砷化氢中毒诊断及分级标准
1.诊断要点
a)砷化氢接触史;
b)出现以急性血管内溶血、急性肾功能损害为主的临床表现;
c)血清总胆红素、间接胆红素增高,尿潜血阳性, 尿胆原强阳性是血管内溶血及其严重程度的参考指标。
三项均符合可确诊。
2.诊断分级
a)接触反应:具有乏力、头晕、头痛、恶心等症状,脱离接触后症状较快地消失。无尿色改变、巩膜皮肤黄染等常见急性血管内溶血的临床表现,有关血管内溶 血实验室检查均正常。
b)轻度中毒:常有畏寒、发热、头痛、乏力、腰背部酸痛,且出现酱油色尿、 巩膜皮肤黄染等急性血管内溶血的临床表现;外周血血红蛋白、尿潜血试验等血管内溶血实验室检查异常,尿量基本正常。符合轻度中毒性溶血性贫血,可继发轻度中毒性肾病。
c)重度中毒:发病急剧,出现寒战、发热、明显腰背酸痛或腹痛,尿呈深酱色,少尿或无尿,巩膜皮肤明显黄染,极严重溶血皮肤呈古铀色或紫黑色,符合重度中毒性溶血性贫血,可有发绀、意识障碍。外周血血红蛋白显著降低,尿潜血试验强阳性,血浆或尿游离血红蛋白明显增高。血肌酐进行性增高,可继发中度至重度中毒性肾病。
附件8:
砷化氢中毒治疗方案
治疗原则以阻断或减轻血管内溶血以及保护肾脏为治疗重点。
1.控制溶血
i. 糖皮质激素:早期、足量、短程应用,地塞米松10-40mg或氢化可的松200-600mg加入输液中静脉滴注。病情控制后,逐渐减量。
ii. 自由基清除剂:可予还原型谷胱甘肽(古拉定) 1.2-1.8g,将古拉定用注射用水溶解后,加入100ml生理盐水中静脉滴注,或加入20ml的生理盐水中缓慢静脉注射。维生素C注射液5g一日一次加入静点,维生素E 0.1g一日三次口服。
iii. 输新鲜血液:输入新鲜全血或代浆血400-1200ml。
iv. 换血疗法:换血可排出部分血液内的溶血产物及有毒物质,
置换部分可能发生溶血的红细胞,故对发病急剧,溶血程度特别严重的重度中毒者,可采用此法,但强调换血时间要早,不宜超过中毒后48小时,换血总量一般是人体总血量的50%以上,一次换血量约为3000-5000ml。换血时应考虑医疗单位的客观条件、技术力量及换血的副作用等。
2.保护肾脏
及时纠正血容量:低分子右旋糖酐500ml一日一次静脉滴注。
i. 补充碱性溶液:5%碳酸氢钠250ml一日1-2次,静脉滴注或静脉推注。
ii. 利尿:轻度中毒者可给予20%甘露醇125ml-250ml静脉滴注,或60-100ml在5min-10min 内静注完,全日用量不宜超过750ml;对重度中毒者,以呋噻米(速尿)为宜,100-200mg,静脉推注,或将呋噻米与多巴胺合用,多巴胺每分钟3μg/kg加呋噻米每小时10-15mg/kg,静脉滴注。
iii. 中药治疗:如20%川芎嗪注射液20ml静脉注射,每6小时1次:复方丹参注射液、黄芪注射液等静脉滴注。
3.血液净化疗法
i.血液透析(HD): 为首选治疗方案,可每日或隔日1次,持续时间视病情而定,一般为2周。
ii血液透析(HD)+血液灌流(HP):有报道此方案治疗效果较佳。
iii腹膜透析(PD):无血液透析条件时亦可作为抢救重度中毒者的一项应急措施。
4.金属络合剂的应用
急性期特别是少尿或无尿时一般不主张应用巯基类络合剂,少数中毒者体内砷的氧化物负荷较大,可考虑适当应用,给予二巯丙磺钠0.125g一日2次肌注,二巯丁二钠1g一日一次静脉滴注,结合血砷、尿砷检测结果调整用药时间,一般为3-7日。
5.对症支持治疗
i.加强病情观察、监护,保持水、电解质和酸碱平衡。
ii.防治感染和消化道出血。
iii.密切监护心、脑、肝、肾等重要脏器功能,及时给予相应的治疗措施。
iv.给予心理治疗、营养治疗和良好护理,促使病情恢复。
附件9:
医学随访方案
1.随访观察对象
a)所有中重度中毒患者。
b)14岁以下儿童、孕产期和哺乳期妇女等轻度中毒患者。
2.随访观察时间
a)中度中毒患者为3个月,即出院后2周、1月、3月。
b)重度中毒患者为6个月,即出院后2周、1月、3月、6月。
c)6-14岁中毒患者为1年,即出院后2周、1月、3月、6月、1年。
3.随访观察项目
a)一般情况
所有医学观察对象均应在每次随访时进行一般情况(包括饮食、睡眠、精神状态、生活自理能力等)的调查,并进行必要的体格检查。
b)重要脏器功能
必要时,可对医学观察对象进行重要脏器功能检查,如血常规、尿常规、肾功、肝功等。
c)其他
如医学观察对象的社会适应能力、人格障碍,以及对观察对象家庭的影响等。
附录11:
芥子气中毒事件医疗卫生应急救援技术方案
硫芥; 芥子气; 二氯二乙硫醚; Sulfur mustard; Bis(2-chlroethyl)sulfide; β,β-Dichloroethylsulfide; Mustard gas; CAS:505-60-2。其作用特点:性质稳定持久性大;穿透性强;毒效广,中毒途径多;致伤后病程较长,恢复慢。目前尚无特效解毒药。
1 概述
1.1 理化性质
无色到至黄色油状液体,有大蒜气味;工业品呈深褐色。分子式C(4下标)-H(8下标)-C(l2下标)-S。分子量159.08。相对密度1.2741g/cm(3上标)(20/4℃)。凝固点14.4℃。沸点217℃(分解)。蒸汽密度5.4。蒸汽压0.012kPa(0.09mmHg 30℃)。挥发度0.62mg/l(20℃)。易溶于有机溶剂脂肪和油中。25℃水中溶解度48ppm。常温下缓慢水解成盐酸和无毒的二羟二乙硫醚;煮沸、搅拌并加碱(如2%碳酸钠)可加速水解。易被含活性氯的物质,如漂白粉、氯胺、次氯酸钙及氧化剂破坏而失去毒性; 但在强氧化剂如硝酸(长时间加温)、高锰酸钾(加温并有硫酸存在时)作用下可产生仍有糜烂作用的芥子砜。遇热、明火可燃。
1.2 毒性
人吸入LCLo: 23 ppm/10M; 经皮LDLo:64 mg/kg。大鼠吸入LC50:100 mg/m(3上标)/10M。小鼠吸入LC50:120 mg/m(3上标)/10M。兔经皮 LD50:40 mg/kg。经皮肤或呼吸道侵入血液后,分布于体内各组织,以肾、肝、肺含量最多,骨髓含量很少,在体内主要以二羟二乙硫醚形式从尿中排出。为高毒类糜烂性毒剂。液滴态芥子气使人皮肤起大疱的剂量为0.2mg/c㎡。地面污染浓度10.6mg/m(3上标),对无防护或无消毒措施人员有杀伤作用。半数杀伤浓度为1000mg/m(3上标)。1mg/m(3上标)浓度可导致眼损伤。中毒机理:强烈刺激、腐蚀皮肤、粘膜。抑制细胞有丝分裂致骨髓损害,抑制蛋白分解酶及磷酸激酶,特别严重抑制己糖磷酸激酶,致使糖代谢障碍和组织营养失调,促进蛋白质及脂肪分解。
1.3 接触机会
本品为化学战毒气。生产、贮存、使用及销毁过程中均可有接触。
1.4 中毒的临床表现
芥子气对眼、呼吸道和皮肤都有作用。能使皮肤和其它与之接触的身体部位发生灼伤和起泡,吸入时能引起呼吸道损伤,被吸收到体内可引起全身反应。
硫芥对人的吸入毒性
引起死亡的浓度(mg/m3)
| 接触时间(分钟)
|
150
50
3
| 5
60
720
|
液滴态硫芥对人的皮肤毒性
剂量(mg/m3)
| 反应
|
0.005-0.01
0.15
0.2
| 红斑
小水泡
大水泡
|
经皮肤吸收,剂量再70mg/kg时,会导致死亡。
a) 皮肤损伤:皮肤出现弥漫性红斑,继之变青紫色,可有色素沉着; 易形成水疱、糜烂、溃疡、不易愈合。多发生于暴露部位,衣服摩擦处及皮肤柔嫩多汗部位。
b) 眼损伤:急性结膜炎,重者可发生角膜溃疡、白翳、穿孔,可致失明。
c) 呼吸道损伤:出现鼻、咽炎,声音嘶哑、喉水肿,剧烈咳嗽、咯痰、胸痛、呼吸困难,易引起肺水肿和继发感染; 坏死的支气管粘膜脱落可致窒息,常有伪膜咳出。
d) 消化道损伤:服染毒食物或吞咽染毒唾液而引起。有食欲减退,恶心、呕吐、腹痛、腹泻、呕血、便血、大便恶臭。严重损伤时可很快引起出血性肠炎或溃疡穿孔而死亡。
e) 全身吸收中毒:可引起头痛、头晕、无力、嗜睡、反应迟钝等中枢神经症状;血红细胞、白细胞最初升高,2~3天后可突然降低,出现全血细胞减少; 早期心率增快,血压上升; 后可致休克;体温升高,血乳酸和酮体含量增加,尿肌酸、肌酐、硫磷排泄增加。
1.5 诊断依据及鉴别诊断
诊断依据:
a) 中毒史 有接触芥子气的历史。中毒人员曾在染毒区停留过,无个人防护或防护不严或曾误食染毒水或食物。现场毒物侦检,对空气、服装、可疑饮用水或食物的化学侦检,均可发现芥子气剂。
b) 临床特点 染毒时一般无主观感觉。经一定潜伏期后出现眼、皮肤、呼吸道等局部损伤及全身吸收症状,恶心、呕吐是本品吸收中毒的早期症状,结合其它情况可进行诊断。
c) 毒剂鉴定及检验 取皮肤、服装上的毒剂液滴及可疑染毒水及食物进行毒剂鉴别。对呼吸道损伤的诊断应注意以下几点:1、染毒后如很快出现呼吸道症状,应考虑有重度呼吸道损伤;2、颜面广泛染毒时,应考虑有呼吸道损伤。
d) 实验室检查 可疑全身吸收中毒时,对外周血白细胞计数、分类和血小板计数进行动态观察,可判断中毒的程度和预后。
鉴别诊断:
轻度眼损伤与刺激性气体相鉴别; 呼吸道和消化道损伤应与上呼吸道炎和胃肠道感染相鉴别;皮肤损伤要与高温、低温等物理因素所致烧伤、冻伤以及丹毒等相鉴别。
与路易氏气相鉴别:
临床表现
| 路易氏气
| 硫芥
|
接触时感觉
潜伏期
气味
红斑
水泡
溃疡
愈合
色素沉着
全身吸收作用
| 有灼热和刺痛
无或很短10-20分钟
天竺葵叶汁气味
鲜红、痛,界限不明显,水肿严重,有出血点
血性混浊,只形成一个大泡
鲜红色,深,底部有多数出血点
快
无
显著,即过急剧
| 无感觉
液态2-6小时
大蒜气味
暗红,微痛,界限明显,水肿轻,一般无出血点
淡黄透明,小水泡后融合成环状水泡
苍白色,有个别出血点
慢
有
较差,病程较慢
|
1.6 急救:
a) 皮肤损伤:用1:5漂白粉浆涂皮肤,3~5分钟后用水冲洗,然后按一般灼伤处理。
b) 眼损伤:立即用净水或2%碳酸氢钠溶液冲洗。及早使用抗生素溶液滴眼。
c) 呼吸道损伤:对症处理。可吸入抗烟剂(乙醚20ml,氯仿及酒精各40ml、氨水5~10滴,混合制成1~2ml安瓿50~100支)1~2支。如吸后症状未见改善,5~10分钟后再吸2支。防治肺水肿,突然呼吸困难,有喉水肿或坏死膜阻塞气道时即行气管切开。
d) 口服:用2%碳酸氢钠或1:5000高锰酸钾溶液洗胃,并口服活性碳。腐蚀症状明显时需防止上消化道穿孔。早期应用25%硫代硫酸钠40~50ml静注,以后每隔1,3,5小时各注25ml,注速5ml/分。
e) 对症治疗。
2 监测与预警
职业病防治机构应掌握本地区可能发生芥子气袭击的场所。对本地区信息报告定期分析,如发现有芥子气,应及时发出预警信号(黄色预警),芥子气中毒信息报告有明显上升趋势,如成倍增加,应立即发出预警信号(橙色预警)。在2小时内接到3例以上中毒或出现中毒死亡疑为芥子气的紧急信息报告后须立即发出预警信号(红色预警)。
医疗机构在短时间内(1-2h)接诊到疑似芥子气中毒病例,应立即向当地职业病防治机构报告,接诊到一例应发出预警信号(黄色预警),接诊到2例应及时发出预警信号(橙色预警),接诊到3例以上或出现中毒死亡病例,应及时发出预警信号(红色预警)。
3 中毒事件的调查和处理
3.1 现场处置人员的个体防护
事故发生后,首先搜查、封闭芥子气的来源。立即向危险区域送风,稀释局部空气芥子气浓度。救助者佩戴有效的过滤式防毒面罩或供氧式防毒面罩进入现场将中毒者移至上风向安全区域。若情况紧急,危险区域范围小,缺乏防毒面罩,救助者应在有人监护的情况下系好安全带、用湿毛巾捂住口鼻,并屏住呼吸,把中毒者移至安全区域,然后进行紧急医学处理(在现场急救点进行现场急救)。
现场调查人员进入现场采样和调查,需要佩戴有效的过滤式防毒面罩或供氧式防毒面罩。
3.2 现场调查内容
a) 毒源调查:在事故现场进行搜查,特别是容易造成播散的某些地方。
b)中毒事件情况调查:调查对象应包括在事故现场工作的人员、保安录像等。调查内容包括事故发生时间、中毒人数,中毒的主要症状,可疑投毒罪犯,中毒事故的进展情况,已采取的紧急措施。
3.3 中毒事件的确认标准
a)所有中毒患者有某种气体的共同接触史。
b)中毒患者出现以皮肤、眼、呼吸道的多器官损伤和全身吸收中毒的典型症状。
c)中毒患者所处场所空气采样测出芥子气气体;或患者接触后迅速出现上述临床表现;符合可确定为芥子气事件。
3.4 中毒事件的鉴别诊断
a)传染病疫情:如流行性脑脊髓膜炎疫情,乙型脑炎疫情。
b)其他急性中毒事件:如路易氏气;轻度眼损伤与刺激性气体相鉴别;皮肤损伤要与高温、低温等物理因素所致烧伤、冻伤以及丹毒等相鉴别。
c)心血管疾病,如脑血管意外、急性心肌梗塞。呼吸道和消化道损伤应与上呼吸道炎和胃肠道感染相鉴别。
3.5 提出现场控制措施的建议
经现场调查初步确认为芥子气后应采样测定芥子气浓度,并继续采用送风措施稀释空气中的芥子气浓度,所有接触到芥子气者都应被列为观察对象作应急体检,并进行至少24-48h的医学观察。
4 中毒样品的采集与检测
该军用毒气的采集应该通知军队防化部队进行。
5 中毒现场的医疗救援
5.1 现场检伤分类
(1)绿标 为轻症患者,具有下列指标:
头晕、头痛、多汗、胸闷、心悸、恶心、呕吐、腹痛、腰痛、视力模糊、全身乏力、精神萎靡等症状;眼及上呼吸道刺激症状表现。
(2)黄标 为重症患者,具有下列指标:
步态蹒跚,嗜睡或意识模糊,甚至昏睡和谵妄,癫痫样抽搐,精神症状明显;轻度紫绀、气急、哮喘、明显咳嗽咯痰;脉搏大于120次/分,微循环恢复试验大于1秒,大动脉搏动微弱;畏寒发热、皮肤黄染。
(3)红标 为危重症患者,具有下列指标:
昏迷,癫痫持续状态;重度紫绀,三凹征明显,鼻翼扇动,呼吸大于30次/分,剧烈咳嗽并咯大量白色或粉红色泡沫痰,哮喘持续状态;寒战高热,脉搏小于50次/分或大于150次/分,微循环恢复试验大于2秒。
(4)黑标 为濒死或死亡患者,同时具备下列指标:
瞳孔散大;无自主呼吸;大动脉搏动消失。
5.2 现场医疗救援
5.2.1 轻症患者--绿标
a)脱去污染衣服,保持安静,卧床休息,密切观察病情变化。
b)对症治疗:躁动不安者肌内注射地西泮5mg或苯巴比妥0.1g;咳嗽、气紧者吸氧,用惠菲宁(美敏伪麻碱溶液)10ml,一日三次,无痰剧烈咳嗽可用磷酸可待因15-30mg,一日三次。结膜充血、流泪可用红霉素眼药水和氢化可的松眼药水交替滴眼。