2 原理
样品用水稀释，经顶空处理达到气-液平衡后进样，用具有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，峰面积外标法定量。
3 试剂
3.1 甲醇，色谱纯。
3.2 氯化钠，分析纯：550℃烘2h～3h。
3.2 15种挥发性有机溶剂标准品：二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、间、对-二甲苯、苯乙烯、邻-二甲苯、异丙苯（均为色谱纯）。
3.4 15种挥发性有机溶剂标准溶液：分别称取15种挥发性有机溶剂标准品各10mg（精确至0.1mg），分别置于已加少量甲醇的10mL容量瓶中，待溶解完全后用甲醇定容。配成如表2所示浓度的标准储备溶液单标，再取各标准储备溶液单标适量，用水稀释配成混合标准使用溶液和标准系列。
表2 15种挥发性有机溶剂的标准储备溶液浓度及标准系列浓度
物质名称
| 储备溶液浓度（mg/L）
| 使用溶液浓度（mg/L）
| 标准系列浓度（mg/L）
|
二氯甲烷
| 1000
| 100
| 0.1
| 0.3
| 0.5
| 0.7
| 1.0
|
1，1-二氯乙烷
| 100
| 0.1
| 0.3
| 0.5
| 0.7
| 1.0
|
1，2-二氯乙烯
| 100
| 0.1
| 0.3
| 0.5
| 0.7
| 1.0
|
三氯甲烷
| 100
| 0.1
| 0.3
| 0.5
| 0.7
| 1.0
|
1，2-二氯乙烷
| 100
| 0.1
| 0.3
| 0.5
| 0.7
| 1.0
|
苯
| 20
| 0.02
| 0.06
| 0.1
| 0.14
| 0.2
|
三氯乙烯
| 100
| 0.1
| 0.3
| 0.5
| 0.7
| 1.0
|
甲苯
| 1000
| 20
| 0.02
| 0.06
| 0.1
| 0.14
| 0.2
|
四氯乙烯
| 100
| 0.1
| 0.3
| 0.5
| 0.7
| 1.0
|
乙苯
| 20
| 0.02
| 0.06
| 0.1
| 0.14
| 0.2
|
间、对-二甲苯
| 20
| 0.02
| 0.06
| 0.1
| 0.14
| 0.2
|
苯乙烯
| 20
| 0.02
| 0.06
| 0.1
| 0.14
| 0.2
|
邻-二甲苯
| 20
| 0.02
| 0.06
| 0.1
| 0.14
| 0.2
|
异丙苯
| 20
| 0.02
| 0.06
| 0.1
| 0.14
| 0.2
|
4 仪器
4.1 气相色谱仪，具氢火焰离子化检测器，分流/不分流进样口，配色谱工作站。
4.2 自动顶空装置，或超级恒温水浴锅（控温精度 0.5℃）和气密针。
4.3 顶空瓶：20mL，配聚四氟乙烯密封盖，带刻度。使用前于120℃烘烤2h～3h。4.4 十万分之一电子天平。
5 分析步骤
5.1 样品预处理
对于易溶于水的样品，称取样品约1.0g（精确至1mg）于100mL具塞刻度管中，加水至刻度，混匀，此溶液作为待测样液备用；对于难溶于水的样品，直接称取样品约0.1g（精确至1mg）于已加1.0g氯化钠的顶空瓶中，加水至10mL后立即盖上瓶盖轻轻摇匀，作为待测样液。
5.2 测定
5.2.1 色谱及顶空参考条件
色谱柱：DB-1，30m×0.32mm I.D.，0.25mm；或选用同等极性的弹性石英毛细管柱。
氮气流速：45.0mL/min；氢气流速：40.0mL/min；空气流速：450mL/min。分流比：10：1。
柱流量：1.0mL/min。
检测器：氢火焰离子化检测器。
温度：进样口温度180℃；检测器温度200℃；柱温35℃（5min），5℃ /min升至120℃，再以30℃ /min升至220℃（5min）。
顶空条件：水浴温度：60℃；平衡时间：30min；进样体积：60μL。
5.2.2 校准曲线的制备
在设定色谱条件下，分别准确吸取挥发性有机溶剂标准系列溶液（3.3）10.0mL于已加1.0g氯化钠的顶空瓶内，立即盖上瓶盖轻轻摇匀，置于60℃水浴平衡30min。取气液平衡后的液上气体60μL注入气相色谱仪进行分析。根据标准系列质量浓度和峰面积，绘制校准曲线。
5.2.3 样品测定
在设定色谱条件下，取待测样液10.0mL于已加1.0g氯化钠的顶空瓶内，立即盖上瓶盖轻轻摇匀，置于60℃水浴中平衡30min。用气密针取待测样品溶液气液平衡后的液上气体60μL注入气相色谱仪，进行分析。色谱图检出的物质，经与该物质的标准质谱图比较确证后，根据峰面积，从校准曲线上查得相应组分的质量浓度。
5.3 空白试验
除不称取样品外，按以上步骤进行。
5.4 平行试验
按以上步骤，做两份样品的平行测定。
6 结果计算
r ´ V
w（挥发性有机溶剂）＝----------------------
m
式中：w（挥发性有机溶剂）-- 样品中挥发性有机溶剂的质量分数，mg/g；
r -- 从校准曲线上查得的测试溶液中挥发性有机溶剂的质量浓度，mg/L；
V -- 样品定容体积，mL；
m -- 样品取样量，g。
7 色谱图（略）
8 阳性结果的确认
对于测定过程中有阳性结果的样品，建议用气相色谱-质谱法确认。
8.1 气相色谱-质谱参考条件
色谱柱：DB-1，30m×0.32mm I.D.，0.25mm；或选用同等极性的弹性石英毛细管柱。
柱温：初始温度35℃，保留5min，然后以5℃ /min的速度升至120℃，再以30℃/min的速度升至220℃，保留5min；
进样口温度180℃，离子源温度230℃，接口温度230℃，分流比：10：1，柱流量：1.5mL/min，恒流模式，选择离子检测。
8.2 质谱参考特征离子
表3 15种挥发性有机溶剂的质谱参考特征离子
物质名称
| 特征离子（m/z）
|
二氯甲烷
| 49，84，86
|
1，1-二氯乙烷
| 63，65，83
|
1，2-二氯乙烯
| 61，96，98
|
三氯甲烷
| 83，85，87
|
1，2-二氯乙烷
| 49，62，98
|
苯
| 77，78
|
三氯乙烯
| 95，130，132
|
甲苯
| 65，91，92
|
四氯乙烯
| 166，164，129，131
|
乙苯
| 91，106
|
间、对-二甲苯
| 77，96，106
|
苯乙烯
| 78，103，104
|
邻-二甲苯
| 77，96，106
|
异丙苯
| 77，105，120
|
